硫天然地存在于原油中。硫在油品中的存在形态主要有单质硫、硫化氢、硫醇、硫醚、二硫化物、多硫化物、环状硫化物、噻吩及衍生物。如果在炼制过程中硫不除掉,它将污染车用燃料。柴油中的硫明显地导致微粒(PM)的排放,它是通过废气中硫的形成最后排到大气中。硫能导致发动机系统腐蚀和磨损。由于硫含量增加,排气处理系统效率会降低,而且通过硫污染使排气处理系统完全失效。因此测定硫含量是十分必要的。燃料中硫含量较多时,活性硫可以腐蚀油品的储运设备和机械的供油系统;非活性硫燃烧后生成SO2和SO3,遇水生成亚硫酸和硫酸而腐蚀机械,此外,SO2和SO3排入大气会造成污染。石油加工时,硫会腐蚀石油加工装置;而在使用时,硫会腐蚀用油的机械设备。此外,硫会使精制柴油的催化剂中毒,使油品发生恶臭和着色。
柴油中的含硫及硫的衍生物在柴油机气缸中燃烧后生成硫的氧化物。将对柴油机组件产生腐蚀,而且还会对气缸壁上的润滑油和尚未燃烧的柴油起催化作用加速烃类的聚合反应,使燃烧室、活塞顶和排气门等部位的胶状物与积炭增加。在有硫存在的条件积炭层会更加坚硬,不仅加剧机件磨损而且清除困难。当气态硫的氧化物由气缸窜入曲轴箱时,遇水分将生成亚硫酸与硫酸会强烈腐蚀机件,同时也会加速润滑油老化变质。所以,对于柴油中的硫与硫醇硫含量应严格限制。国家标准中规定轻柴油的硫含量不大于0.2%,车用柴油的硫含量不大于0.035%。
硫含量检测可依据GB/T 380(燃灯法)进行测定,试验方法为:将试样装入特定的灯中进行完全燃烧,使试样中的含硫化合物转化为二氧化硫,用碳酸钠水溶液吸收生成的二氧化硫,再用已知浓度的盐酸溶液滴定,由滴定时消耗盐酸溶液的体积,计算出试样中的硫含量。
影响硫含量测定结果的因素有:
1)试样在测定器内是否燃烧完全、硫化物是否都转化为SO2;
2)二氧化硫在吸收器中被碳酸钠溶液吸收的操作;
3)加入的碳酸钠溶液的量是否准确;
4)是否从外界带入硫分;
5)试验前,吸收器、液滴收集器及烟道、灯及灯是否洗涤干净并干燥。
GB/T 380-1977(2004) 石油产品硫含量测定法(燃灯法)
GB/T 11140-2008石油产品硫含量的测定 波长色散X射线荧光光谱法
GB/T 17040-2008石油和石油产品硫含量的测定 能量色散X射线荧光光谱法
SH/T 0689-2000轻质烃及发动机燃料和其他油品的总硫含量测定法(紫外荧光法)
ASTM D4294-2010能量散射X射线荧光光谱法测定石油和石油产品中的硫含量的标准试验
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